飼料原子吸收光譜儀的原子吸收光譜法是根據(jù)蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)其原子共振輻射的吸收強(qiáng)度來測(cè)定試樣中被測(cè)元素的含量。原子吸收光譜法的優(yōu)點(diǎn)與不足：

　　1.檢出限低,靈敏度高。火焰原子吸收法的檢出限可達(dá)到ppb級(jí),石墨爐原子吸收法的檢出限可達(dá)到10-10-10-14g。

　　2.分析精度好。火焰原子吸收法測(cè)定中等和高含量元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差可<1%,其準(zhǔn)確度已接近于經(jīng)典化學(xué)方法。石墨爐原子吸收法的分析精度一般約為3-5%。

　　3.分析速度快。原子吸收光譜儀在35分鐘內(nèi),能連續(xù)測(cè)定50個(gè)試樣中的6種元素。

　　4.應(yīng)用范圍廣。可測(cè)定的元素達(dá)70多個(gè),不僅可以測(cè)定金屬元素,也可以用間接原子吸收法測(cè)定非金屬元素和有機(jī)化合物。

　　5.儀器比較簡(jiǎn)單,操作方便。

　　6.原子吸收光譜法的不足之處是多元素同時(shí)測(cè)定尚有困難,有相當(dāng)一些元素的測(cè)定靈敏度還不能令人滿意。

　　原子發(fā)射光譜法是根據(jù)處于激發(fā)態(tài)的待測(cè)元素原子回到基態(tài)時(shí)發(fā)射的特征譜線對(duì)待測(cè)元素進(jìn)行分析的方法。原子發(fā)射光譜法包括了三個(gè)主要的過程,即由光源提供能量使樣品蒸發(fā)、形成氣態(tài)原子、并進(jìn)一步使氣態(tài)原子激發(fā)而產(chǎn)生光輻射;將光源發(fā)出的復(fù)合光經(jīng)單色器分解成按波長(zhǎng)順序排列的譜線,形成光譜;用檢測(cè)器檢測(cè)光譜中譜線的波長(zhǎng)和強(qiáng)度。由于待測(cè)元素原子的能級(jí)結(jié)構(gòu)不同,因此發(fā)射譜線的特征不同,據(jù)此可對(duì)樣品進(jìn)行定性分析;而根據(jù)待測(cè)元素原子的濃度不同,因此發(fā)射強(qiáng)度不同,可實(shí)現(xiàn)元素的定量測(cè)定。

　　原子吸收光譜是原子發(fā)射光譜的逆過程。基態(tài)原子只能吸收頻率為ν=(Eq-E0)/h的光,躍遷到高能態(tài)Eq。因此,原子吸收光譜的譜線也取決于元素的原子結(jié)構(gòu),每一種元素都有其特征的吸收光譜線。

　　原子的電子從基態(tài)激發(fā)到接近于基態(tài)的激發(fā)態(tài),稱為共振激發(fā)。當(dāng)電子從共振激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài)時(shí),稱為共振躍遷。這種躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振發(fā)射線,與此過程相反的譜線稱為共振吸收線。元素的共振吸收線一般有好多條,其測(cè)定靈敏度也不同。在測(cè)定時(shí),一般選用靈敏線,但當(dāng)被測(cè)元素含量較高時(shí),也可采用次靈敏線。

　　吸收強(qiáng)度與分析物質(zhì)濃度的關(guān)系：

　　原子蒸氣對(duì)不同頻率的光具有不同的吸收率,因此,原子蒸氣對(duì)光的吸收是頻率的函數(shù)。

　　但是對(duì)固定頻率的光,原子蒸氣對(duì)它的吸收是與單位體積中的原子的濃度成正比并符合朗格-比爾定律。當(dāng)一條頻率為v,強(qiáng)度為I0的單色光透過長(zhǎng)度為l的原子蒸氣層后,透射光的強(qiáng)度為lv,令比例常數(shù)為kv,則吸光度A與試樣中基態(tài)原子的濃度N0有如下關(guān)系：

　　在原子吸收光譜法中,原子池中激發(fā)態(tài)的原子和離子數(shù)很少,因此蒸氣中的基態(tài)原子數(shù)目實(shí)際上接近于被測(cè)元素總的原子數(shù)目,與式樣中被測(cè)元素的濃度c成正比。因此吸光度A與試樣中被測(cè)元素濃度c的關(guān)系如下：

　　A=kv；

　　式中：

　　K為吸收系數(shù)。只有當(dāng)入射光是單色光,上式才能成立。由于原子吸收光的頻率范圍很窄(0.01nm以下〕,只有銳線光源才能滿足要求。

　　在原子吸收光譜分析中,由于存在多種譜線變寬的因素,例如自然變寬、多普勒(熱)變寬、同位素效應(yīng)、羅蘭茲(壓力)變寬、場(chǎng)變寬、自吸和自蝕變寬等,引起了發(fā)射線和吸收線變寬,尤以發(fā)射線變寬影響大。譜線變寬能引起校正曲線彎曲,靈敏度下降。

　　減小校正曲線彎曲的幾點(diǎn)措施：

　　1.選擇性能好的空心陰極燈,減少發(fā)射線變寬。

　　2.燈電流不要過高,減少自吸變寬。

　　3.分析元素的濃度不要過高。

　　4.對(duì)準(zhǔn)發(fā)射光,使其從吸收層中央穿過。

　　5.工作時(shí)間不要太長(zhǎng),避免光電倍增管和燈過熱。

　　6.助燃?xì)怏w壓力不要過高,可減小壓力變寬。

　　原子吸收光譜法采用的原子化方法主要有火焰法、石墨爐法和氫化物發(fā)生法。